羟醛缩合反应是有机化学领域的一种化学反应,指在不同的醛、酮分子间进行的缩合反应。
除乙醛外,由其他醛所得到的羟醛缩合产物,都是在α-碳原子上带有支链的羟醛或烯醛。羟醛缩合反应在有机合成上有重要的用途,它可以用来增长碳链,并能产生支链。
具有α-氢的酮在稀碱作用下,虽然也能起这类缩合反应,但由于电子效应、空间效应的影响,反应难以进行,如用普通方法操作,基本上得不到产物。一般需要在比较特殊的条件下进行反应。例如:丙酮在碱的存在下,可以先生成二丙酮醇,但在平衡体系中,产率很低。
具有阿尔法氢的醛或酮,在碱催化下生成碳负离子,然后碳负离子作为亲核试剂对醛或酮进行亲核加成,生成贝塔羟基醛,贝塔羟基醛受热脱水生成阿尔法贝塔不饱和醛或酮。在稀碱或稀酸的作用下,两分子的醛或酮互相作用,其中一个醛或酮分子中的阿尔法氢加到另一个醛或酮分子的羰基氧原子上,其余部分加到羰基碳原子上,生成一分子贝塔羟基醛或一分子贝塔羟基酮。这个反应叫做羟醛缩合或醇醛缩合。通过醇醛缩合,可以在分子中形成新的碳碳键,并增长碳链。
取代反应是有机化合物受到某类试剂的进攻,使分子中一个基或原子,被这个试剂所取代的反应。
缩合反应是两个或多个有机分子相互作用后以共价键结合成一个大分子,同时失去水或其他比较简单的无机或有机分子的反应,两种反应从机理上来说是不同的。
安息香,又称苯偶姻,二苯乙醇酮。
安息香缩合反应是采用氰化钾或氰化钠作催化剂,在碳负离子作用下,两分子苯甲醛缩合生成二苯羟乙酮的过程。
原理是维生素B1分子右边噻唑环上的硫和氮之间的氢原子有较大的酸性,在碱的作用下形成碳负离子,进攻苯甲醛的醛基,使羰基碳极性反转,催化二苯羟乙酮的形成。
安息香是一种重要的化工原料,广泛用作感光性树脂的光敏剂,染料中间体和粉末涂料的防缩孔剂,也是一种重要的药物合成中间体。
1、首先具有醛基的醛,在碱催化下生成碳负离子;
2、然后碳负离子作为亲核试剂对醛酮进行亲核加成,生成一种羟基醛,这种羟基醛受热脱水会变成不饱和醛;
3、在稀碱或稀酸的作用下,两分子的醛或酮可以互相作用,其中一个醛或酮分子中的氢加到另一个醛或酮分子的羰基氧原子上,其余部分加到羰基碳原子上,生成一分子羟基醛或一分子羟基酮。这个反应叫做羟醛缩合或醇醛缩合;
4、通过醇醛缩合,可以在分子中形成新的碳碳键,并增长碳链。
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